(3) La desviación de la curva punteada se explica mediante la energía de estabilización del campo cristalino (el delta octaedríca entre los niveles d) | para un complejo. Es decir esta basada en la teoría del campo cristalino.
Los unicos puntos donde la curva no se anula es cuando dicho delta da cero, es decir no hay diferencia de energía entre los eg y los t2g |
(4) It es la intensidad transmitida es decir | la radiación que no fue absorbida por el complejo y que es la que llega al detector |
(4) Lo que la maquina procesa para realizar el grafico es el -log(), ya que sabe tanto Io como It | It es simplemente la que el detector capta, pero no la que la maquina unicamente procesa |
(6) prestar atención a la formula del delta o | . |
(10) Puede usarse el epsilon como variable dependiente | por ser caracteristico de cada sustancia.
Cosa que no ocurre con la absorbancia dado que puede variar segun el camino optico y la concentración |
(11) | -La posición de la longitud de onda del grafico esta directamente relacionado con la energía de desdoblamiento (delta oct)
-La intensidad de una banda depende directamente del epsilon de cada complejo, el cual a su vez depende de las reglas de selección |
(12) Las transcisiones d-d no estan prohibidas en complejos | sin centro de simetría (tetraedros), pero si lo estan en octaedros por tener centros simetricos.
El fundamento de esto es que las transiciones orbitales de mismo numero cuantico estan prohibidos, delta L debe ser distinto de cero |
(15) Los octaedricos d5 no cumplen ninguna | de las dos reglas de selección |
(16) La regla general es que al disminuir la simetria | aumenta el epsilon, pues se tienden a cumplir las reglas de selección La catedra no contempla la justificación |
(16) Los octaedros distrosionados: | es decir lo que tengan cierta variedad de ligandos o que cumplan la regla de Jahn-Teller tendrán un mayor epsilon en comparación a los octaédricos regulares puesto que tendrán mayor posibilidades de tener transferencias de cargas |
(25) Transferencia de carga reversible: Se da siempre que el metal tenga un estado de oxidación alto y estable con deficit de e- | y que el ligando sea rico en e- en su nivel de energía externo
El e- del ligando hacia al metal va o vuelve segun absorba radiación según interactua con la luz. No ocurre una redox. |
(26) Transferencia de carga irreversible: | Ocurre una redox donde el metal se reduce y el ligando se oxida, al generarse una transferencia de carga |
(26) Se necesitara más energía para que ocurra una transferencia de carga | cuanto menor sea la tendencia a oxidarse (ceder un e-) de un ligando. Esto a su vez genera que ligando que requiera más energía para oxidarse absorbe una foto de una menor longitud de onda |
(27) Cuanto mayor sea la carga del ion central (estado de oxidación) | mayor facilidad tendra este de captar electrones y por tanto menor energía se requiera para que ocurra la transición electrónica metal ligando |
I(27) En un mismo grupo de transición al bajar en este | los metales se vuelven más estable por tanto tienen menor tendencia a reducirse, por lo cual se requiere una mayor energía para que ocurra una transferencia de carga. |
(27) Cuanto más electronegativo sea un ligando, mayor energía se requerira | para que el ligando le transfiera la carga metal |
(36) Para que este enlace se de | el estado de oxidación del metal debe ser bajo, es decir tener mucho e- en su nivel de energía d.
La union entre el ligando y el metal ocurre vía sigma y por una retrodonación pi. Esto ocurre a costa de que se debilita la unión CO.
Esta unión no es electroestatica y se basa en OM |
(42) Cuanto mayor retrodonación ocurra entre el metal y el carbonilo | más se debilita el enlace C-O del carbonilo. Teniendo así una frecuencia de estiramiento menor entre estos enlaces, es decir disminuyendo la energía del enlace. |
(43) Cuanta mayor carga negativa tenga la molecula, más cantidad de electrones deben ser expulsados del metal | para que este pueda alcanzar la estabilidad del gas noble más cercano. Este par de electrones que sobra iran a los OM antienlazantes del CO, debilitando más aun el enlace C-O |
(43) Cuanto mayor carga positiva tenga la molecula, más positiva se volvera la densidad de carga del metal, | por tanto más facil serán donados los e- via sigma hacia el metal, pero entorpeciendo la retrodonación pi pues los carbonilos tienen una densidad de carga negativa con respecto a la del metal impidiendo la retrodonación de e-, por tanto no se debilitara tanto el enlace C-O de los carbonilos |
(44) Si el carbonilo funciona como puente entre dos centros metalicos | entonces el enlace C-O se verá aun más debilitado puesto que la retroalimentación pi ocurrira por la interacción con dos centros metálicos |
En general, cuando el metal central es de la segunda o de la tercer serie de los metales de transcisión (AS o BS) | el complejo será de bajo spin |
Cuando el metal central es de la primera serie de MT | -El complejo será de bajo spin si el ligando es de campo fuerte
-El complejo será de alto spin si el ligando es de campo intermedio o debil.
Excepto que el metal sea d6:
--Si el ligando es de campo debil, el complejo es de altospin
-- Si el ligando es de campo intermedio, el complejo es de bajo spin. Esto se debe a que la config electronica de los t2g (capas inferiores de energía) se estabilizan al quedar completamente llena. |
En general, cuando el metal central es de la segunda o de la tercer serie de los metales de transcisión (ML4) | el complejo es cuadrado plano |
Cuando el metal central es de la primera serie de MT (ML4) | el complejo será tetraedro.
Sin embargo:
-Cuando se interactue con ligantes fuertes, el complejo será cuadrado plano.
-Cuando el metal sea d8 interactue con ligantes fuertes, el complejo será cuadrado plano. Pues las capas inferiores quedaran llenas, generando una alta estabilidad en la molécula.
-El caso de Cu(NH3)4 +2, el cual es en principio un octaedro : al ser d9 ocurre el efecto Jahn-Teller por no estar todos los niveles de energía de el Cu con igual energía haciendo que el sistema se vuelva instable, para dismunir la energía y ganar más estabilidad este pierde los ligantes que los coordinen el eje z |