| (2) | En el anteultimo producto se obtiene un oxido de Co e impurezas (escoria).
Se trata con aluminiotermia al igual que le Cr |
| (4) | La diferencia entre el delta t y el delta oct es menor a la esperada en estos complejos de Co+2 (con calculos se verifica)
Es decir delta t > 4/9 delta oct, en el Co+2 |
| (6) | Casi todos los complejos octaedricos de Co+3 son de bajo spin puesto que es un d6 que llena el t2g por completo y además genera un delta oct mayor al co+2 por generar el primero mayor desdoblamiento
Se estabiliza el sistema por tener una capa llena, generando energía potencial extra que logra vencer la repulsión por el apareamiento de los e-
Esto ocurre siempre excepto cuando el ligando es muy debil y genera un desdoblamiento muy bajo, se logra una configuración de alto spin. |
| (7) | Se busca transformar al mineral en NiS, el cual es posteriormente tostado al aire con SiO2 para dar la mezcla de de NiO y NiS.
La mezcla se reduce con gas de agua donde se calienta agua e hidrocarburos para dar dos reductores utiles Co y H2.
Se obtiene el Ni impuro. Se hace reaccionar el Ni impuro con CO obteniendose un carbonilo de Ni. El Ni(CO)4 formado se arrastra por una tuberia como gas y como es el unico metal que forma compuesto volatiles con el Carbonilo con tanta facilidad se separa del resto de las impurezas.
Se descompone el Ni(CO)4 termicamente para recuperar el Ni puro, el CO se puede reutilizar. |
| (8) | En filminas reacciones de descarga, y reacciones de carga las inversas |
| (9 a 11) | Cuando el Ni+2 (d8) interactua con ligandos grandes, cargas negativas y campo debil (ejm: halogenuro) al ser estos grandes y con carga negativa se repelen entre si y prefieren disponerse como tetraedro
Cuando el Ni+2 (d8) interactua con ligandos campo fuerte (ejm: CN-) la energía de estabilización de campo cristalino es lo suficientmente grande como para disponerse como complejos con geometria cuadrada plana de bajo spin puesto que los niveles de menor energía se estabilizan por tener las capas llenas.
Debido a la energía de estabilización de campo cristalino este comportamiento se ve en mayor proporción cuando el Ni+2 interactua con ligandos de campo fuerte, pero no ocurre tan frecuentemente con otros metales de la primera serie.
Estos complejos de Ni+2 son dimagneticos y con bandas de absorción en bajas longitudes de onda, debido a el gran tamañó del delta |
| (12) | Pirometalurgía del Cu:
1º) Se extrae el Cu mediante un proceso termico: es decir se calienta el sulfuro en un ambiente limitado en aire, formandose un Sulfuro (el que tiene el Cu) y un oxido de hierro (impureza).
2º) Se trata la mezcla con arena (SiO2) en calor para eliminar el oxido de hierro como escoria, es decir el oxido de hierro queda flotando en la mezcla.
3º) Se insufla O2 en defecto (poca cantidad) sobre la mezcla para oxidar el sulfuro a oxido de cobre parcialmente, esto se realiza hasta que quede el doble de cantidad de oxido que de sulfuro.
4º) Se genera un redox, calor mediante, para obtener el Cuº impuro |
| (13) | Hidrometalurgia de Cu (acuoso):
1º) Se muele el mineral y se lo mezcla con acido sulfurico. Al mezclarse el Cu+2 se disuelve como CuSO4 el cual se arrastra por H2O
2º) El CuSo4 se deposita como metal mediante electrolisis, es decir se reduce y queda depositado como Cuº |
| (13) | En la biolixiviación intervienen bacterias que obtiene energía por la oxidación de estos compuestos inorganicos. |
| (13) | El Cuº impuro obtenido en los tres procesos se purifica electroquimicamente mediante la disolución de este cobre impuro en el catodo y luego se deposita el Cu puro en el anodo, las impurezas quedan en solución, |
| (15) | Los compuestos cuprosos son estables en medio acuoso en bajas concentraciones
Los compuesto cuprosos estables en medio acuoso son aquellos que son muy insolubles en este, como por ejm halogenuros o cianuros
(primera y segunda fila) preparación de CuCl y comportamiento con Cl-, CN- y S- |
| (16) | 1º) se óxida el metal con O2 y calor, se genra el oxido respectivo al cual se reduce con C en calor generando el Znº impuro |
| (17) | 1º) Se calienta el HgS (mineral) en O2 se obtiene el oxido correspondiente
2º) el oxido de Hg se descompone termicamente a 500ºC obteniendo el Hg gaseoso
Si caliento directamente el HgS a altas Tº con O2 obtengo el Hg gaseoso |
| (17) | El Hg liquido puede reducir al Hg+2 a (Hg2)+1
Por esto si el HNO3 o el Cl- están en defecto al reaccionar con Hg liquido se obtiene la sal del (Hg2)+1 y el Hg+2 en solución
Si el HNO3 o el Cl- estan en exceso se obtiene la sal de Hg+2 en solución |
| (18) | Estos metales se encuentran libres y puros en la naturaleza o formando arceniuros (CN) o sulfuros (S)
La plata se obtiene como subproducto en el tratamiento de Cu o Pb.
Lixiviación de metales nobles
En gral los elementos se extraen con soluciones de CN en prescencia de O2, luego se recupera el metal por el agregado de Zn, obteniendose así el metal ya se Au o Ag impuro. Estos se purifican mediante electrolisis |
| (19) | El Au y los metales del grupo del Pt son resistentes a la oxidación, esto se debe a la alta energía de ionización y a la fuerza de enlace entre los atomos metalicos.
Para disolver a estos se usa agua regia (1:3 -- HNO3:HCl) esta se usa debido a que tiene un fuerte poder oxidante y una alta capacidad complejante de iones Cl-. |
| (20) | El Zn participa como catilizador, en la estructura de las proteinas y como enzima. Es esencial para el desarrollo de las especies vivas.
El organismo prefiere el Zn por su abundancia o por que no tiene actividad redox en comparación a otros metales de transición, se compleja facilmente y es buen ácido de Lewis.
La Anhidrasa Carbónica cataliza las transformación de CO2 y H2O en ácido carbónico:
1º) La molecula tiene polarizado el enlace O-H por la union de estos al Zn+2 debilitando este, por esto se desprende un H+ `por la acción de un Buffer formando un OH-
2º) Ingresa el CO2 y se acerca al sitio activo (OH-), enlanzadose a el CO2 al O y formando el bicarbonato.
3º) Al ingresar el H2O se libera el bicarbonato del sitio activo, este se reemplaza por H2O y se ibera el HCO3 |
| (22) | El Cu se concentra en el cerebro el corazon y el higado y participa en la transferencia de e- en oxidasas y en la activación y transporte de O2
El exceso de Cu genera la enfermedad llamada mal de Wilson que provoca la destrucción del higado y tejidos nerviosos
La falta de este metal genera mal de Menkes que genera daño cerebral y lesiones oseas
Enzimas de Cu: Superoxido dismutsas
Transforma especie de superoxidos en especies menos reactivas como O2 o el H2O2 |
| (23) | Durante la respiración oxidativa las mitocondrias aerobicas reducen el oxigeno debido a la reducción incompleta del oxigeno se generan especies reactivas de este (radicales)
El radical superoxido es el ppal puesto que reacciona con otras moleculas generando especies más agresivas y reactivas e inestables. Estas pueden producir cambios en macromoleculas celulares alterando las funciones de las mismas.
Estas reacciones tambien pueden producirse por la presencia de H2O2 debido a que indirectamente genera estos radicales reactivos (fila 2 y 3) |
| (24) | El cisplatin (farmaco)se usa para tratar tumores solidos sin embargo tiene muchos efectos colaterales.
El cisplatin viaja por sangre, llega a la membrana, ingresa a la celula e intercambia los Cl que tiene por H2O generando un complejo cargado positivamente y más electrofilo. Una vez en el nucleo de la celula cancerosa interactua con el ADN, ARN y proteinas. Se une a la adenina y a la guanina, alterando así la conformación del ADN, entorpenciendo la replicación de este. |
| (25) | Los metales pesados son toxicos puesto que interactuan con los Sulfuros de las proteinas afectando la estructura de las mismas como su función biologica. El ppal tratamiento de la intoxicación de estos metales es la quelato terapia la cual consiste en la eliminación de estos metales mediante la formación de complejos solubles con ligandos quelantes que poseen alta afinidad por iones metalicos siendo estos excretados mediante orina |
